自然銅的炮製方法

自然銅又名石髓鉛、方塊銅。 載《雷公炮炙論》。 系硫化物礦物黃鐵礦族黃鐵礦Pyrite， 主含二硫化鐵（FeS2）。 全年均可採挖， 采得後， 除去雜質及有黑鏽者， 選黃色明亮的入藥。

【炮製方法】1．自然銅《聖濟總錄》：“水洗去灰。 ”《本草衍義》：“研極細， 水飛過。 ”現行， 取原藥材， 除去雜質， 洗淨， 乾燥。 用時砸碎。

2.煆自然銅《仙授理傷續斷秘方》：“煆存性。 ”《聖濟總錄》：“一斤好者， 杵碎， 用生鐵銚子內， 以炭火秤一， 漸以三二斤， 逼藥銚子， 令通赤， 徐添火， 可半日以來， 其藥有微焰起， 聞腥氣， 又似硫黃者， 藥乃成， 放冷取出， 如藥有五色者， 甚妙， 然後安向淨黃濕土， 上著紙，

先襯藥， 用盒合之， 令密不得通風， 一宿出火毒， 乳缽內研細， 以水淨淘黑汁， 濃者收取， 次更細淘， 又收濃者， 三五度淘， 澄定去清水， 用新瓦盒， 內將紙襯之， 令泣幹。 如黑粉。 ”《世醫得效方》：“搗細末， 用甘鍋子一個盛之， 不封， 於地坑內， 以炭火一斤燒之， 火盡候冷， 取出研細， 水飛候幹， 卻入乳缽研細如面， 不見水銀星子為度。 ”

3．醋自然銅《番公炮炙論》：“如采得， 先捶碎， 同甘草湯煮一伏時， 至明漉出， 攤令幹， 入臼中搗了， 重篩過， 以醋浸一宿， 至明， 用六一泥泥瓷合子， 約盛得二斤已來， 于文武火中養三日夜， 才幹， 便用蓋蓋了泥， 用火煆兩伏時， 去土抉蓋， 研如粉用。 若修事五兩， 用醋兩鎰為度。 ”《三因方》：“燒存性， 醋浸一宿。 ”《本草備要》：“火煆醋淬九次， 細研， 甘草水飛用。

”現行， 取淨自然銅小塊， 置耐火容器內， 用武火加熱， 煆至紅透， 立即取出， 投入醋液內淬， 待冷卻後， 繼續煆燒醋淬至黑褐色， 外表脆裂， 內外光澤消失， 質地酥脆， 取出， 攤涼， 乾燥後碾碎。 自然銅每100kg， 用醋30kg。

【飲片性狀】自然銅為小方塊狀， 大小不一， 表面呈淡亮黃色， 有金屬光澤；有的黃棕色或棕褐色， 無金屬光澤。 質重而硬或稍脆易砸碎。 斷面有金屬光澤， 可見銀白色亮星， 無磁性。 醋自然銅為不規則的碎粒， 呈鐵紅色或灰黑色， 無金屬光澤， 質地疏鬆， 易打碎， 有醋氣。

【炮製作用】自然銅性味辛， 平。 歸肝經。 具有散瘀、按骨、止痛的功能。 用於跌撲腫痛， 筋骨折傷。 生自然銅多外用， 用於頭風疼痛， 項下氣癭。 如用搐鼻法治療頭風疼痛的自然銅散（《楊氏家藏方》），

自然銅貯水缸中， 逐日飲食， 皆用此水， 其痿自消（《仁齋直指方》）。 經火煆醋淬後， 便於粉碎加工， 利於煎出有效成分， 可增強散瘀止痛作用。 臨床多煆用， 用於跌撲腫痛， 筋骨折傷， 關節疼痛， 心氣刺痛。 如治跌撲腫痛， 筋骨折傷的自然銅散（《張氏醫通》）；醋自然銅， 研末， 醋調服， 可治心氣刺痛（《衛生簡易方》）。 自然銅燒紅酒浸， 配伍烏頭、五靈脂、酒蒼術、當歸等， 能通經活絡止痛， 可治署痛癱瘓， 四肢屆伸不利。

【炮製研究】自然銅始載《雷公炮炙論》， 名石髓鉛。 現今自然銅一般指黃鐵礦， 少數地區用褐鐵礦（無光澤）亦作自然銅供藥用。 X射線衍射曲線表明生自然銅為黃鐵礦， 煆自然銅則顯磁黃鐵礦特徵值， 並未完全轉化為硫化鐵(FeS)， 若想把黃鐵礦質自然銅煆到無硫，

轉化為磁鐵礦不是700℃能達到的。 褐鐵礦化黃鐵礦質自然銅， 共存有膠體物褐鐵礦， 酸溶大於堿溶， 基本上屬黃鐵礦的可溶特徵。 自然銅自古至今， 多採用反復多次煆和煆淬法。 淬液有醋， 取其易酥脆和協助散瘀止痛作用；灑淬， 取其活血通絡作用；甘草水飛淬， 取其調和燥烈之性；童便淬， 取其鹹寒止血， 資其泄熱消瘀作用。

從研究資料分析， 煆燒溫度在450℃以上二硫化鐵（FeS）已有部分分解， 620℃無失重卻有增重， 說明硫逸出同時， 鐵被氧化， 900℃以上二硫化鐵分解而有磁性的四氧化三鐵(Fe3O4)產生。 以煎出液中的Fe2+， 炮製品中的單質硫和炮製品加鹽酸後析出的硫為指標， 除醋炒自然銅中硫的含量低於生品外， 5種炮製品的3個指標的含量均高於生品。

現行法Fe2+的含量最高。 不同溫度製品中3個指標的含量隨溫度的升高呈現由低到高， 再由高降低。 400℃時， 煎液中Fe2+的含量最高， 500℃時， 炮製品中硫的含量最高， 600℃時， 炮製品中加酸析出硫的含量最高。 採用原子吸收光譜法對七個購自不同地區自然銅的砷、鉛含量進行測定， 其中鉛含量均未超出20μg／g， 多數自然銅的水溶液沒有鉛溶出， 而酸溶液（人工胃酸浸液）其鉛溶出量較大， 從鉛溶出量角度來看， 臨床服用以湯劑較好。 以銅、鐵、鋅、鉛作為水溶出成分測試指標， 450℃， 煆制1h或3h的樣品， 在X射線衍射分析結果中顯示礦物相為黃鐵礦的溶出成分中鐵的含量都明顯高於其他物相上百倍。 溶出成分中銅的含量也較高， 鋅的含量最高值也在這個炮製條件中， 而鉛的溶出量又較少。生自然鋼中砷含量比煆製品高約10倍，說明煆制後可除去或降低毒性。

市售自然銅均含有銅，只是銅和鐵的量比相差較大。鐵、鋼有促進外傷癒合作用，能促進骨髓本身及其周圍血液中網狀細胞和血色素的增生。自然銅研碎，過40目篩，用馬福爐煆燒自然銅，並測定其鐵離子含量，結果表明以400℃，煆燒4h為好。煤氣爐和煤球爐煆，將自然銅置鐵鍋內，敞口煆至暗紅色為好，溫度約500℃。醋淬不能增加自然銅水煎液中鐵離子含量，入煎劑以打碎用為好。採用亞鐵離子含量、全鐵含量和有害元素砷、鉛量為指標，應用正交試驗法對自然銅炮製工藝進行評定，認為850℃以上，煆制1.5h，裝藥厚度在1～2cm為佳。以鐵、銅、砷為指標，用正交試驗，認為細微性2mm，600℃，加熱1h的煆制晶變化突出，醋淬後水溶性成分含最最高。亦有認為700℃，15min，中號樣品（豌豆大）為佳。通過對不同炮製條件下煆自然銅總硫量、總鐵量等比較，400℃煆4h，儀錶面層呈黃褐色，總硫量、總鐵量和生品接近，無失重現象，表明二硫化鐵成分基本未分解。自然銅煆至700℃th，2次醋淬和800℃1h時，1次煆淬均可使質地酥脆，內心無金屬光澤，符合傳統煆製品外觀性狀要求，二硫化鐵已較完全轉變為硫化鐵，在800℃煆時自然銅呈紅色。900℃1h，2次煆醋淬樣品的總硫量比生品下降57％，硫化鐵轉化為四氧化三鐵的反應已有發生，提示自然銅在過高溫度煆制將會對有成分的溶出產生不利的影響。

以樣品中總硫、單質硫、二硫化鐵和八氧化七鐵（(Fe7O8）為指標，用同一工藝對不同來源的自然銅進行炮製研究表明，其煆製品中總硫、單質硫、二硫化鐵、八氧化七鐵和四氧化三鐵的含量不同，說明要得到品質相同或相近似的煆自然銅，想通過控溫爐控制煆燒時間和溫度，對生品的細微性、裝藥量、裝藥厚度、煆淬次數、用醋量等因素均量化，從而得出一個對不同來源生自然銅均適用的炮製工藝是困難的，但是只要能遵照傳統工藝要求：即自然鋼煆至酥脆，內外一致，無金屬光澤，無磁性，亦能保證自然銅的煆制品質。

而鉛的溶出量又較少。生自然鋼中砷含量比煆製品高約10倍，說明煆制後可除去或降低毒性。

市售自然銅均含有銅，只是銅和鐵的量比相差較大。鐵、鋼有促進外傷癒合作用，能促進骨髓本身及其周圍血液中網狀細胞和血色素的增生。自然銅研碎，過40目篩，用馬福爐煆燒自然銅，並測定其鐵離子含量，結果表明以400℃，煆燒4h為好。煤氣爐和煤球爐煆，將自然銅置鐵鍋內，敞口煆至暗紅色為好，溫度約500℃。醋淬不能增加自然銅水煎液中鐵離子含量，入煎劑以打碎用為好。採用亞鐵離子含量、全鐵含量和有害元素砷、鉛量為指標，應用正交試驗法對自然銅炮製工藝進行評定，認為850℃以上，煆制1.5h，裝藥厚度在1～2cm為佳。以鐵、銅、砷為指標，用正交試驗，認為細微性2mm，600℃，加熱1h的煆制晶變化突出，醋淬後水溶性成分含最最高。亦有認為700℃，15min，中號樣品（豌豆大）為佳。通過對不同炮製條件下煆自然銅總硫量、總鐵量等比較，400℃煆4h，儀錶面層呈黃褐色，總硫量、總鐵量和生品接近，無失重現象，表明二硫化鐵成分基本未分解。自然銅煆至700℃th，2次醋淬和800℃1h時，1次煆淬均可使質地酥脆，內心無金屬光澤，符合傳統煆製品外觀性狀要求，二硫化鐵已較完全轉變為硫化鐵，在800℃煆時自然銅呈紅色。900℃1h，2次煆醋淬樣品的總硫量比生品下降57％，硫化鐵轉化為四氧化三鐵的反應已有發生，提示自然銅在過高溫度煆制將會對有成分的溶出產生不利的影響。

以樣品中總硫、單質硫、二硫化鐵和八氧化七鐵（(Fe7O8）為指標，用同一工藝對不同來源的自然銅進行炮製研究表明，其煆製品中總硫、單質硫、二硫化鐵、八氧化七鐵和四氧化三鐵的含量不同，說明要得到品質相同或相近似的煆自然銅，想通過控溫爐控制煆燒時間和溫度，對生品的細微性、裝藥量、裝藥厚度、煆淬次數、用醋量等因素均量化，從而得出一個對不同來源生自然銅均適用的炮製工藝是困難的，但是只要能遵照傳統工藝要求：即自然鋼煆至酥脆，內外一致，無金屬光澤，無磁性，亦能保證自然銅的煆制品質。